藥品及個(gè)人護(hù)理用品(Pharmaceuticals and Personal Care Products,以下簡(jiǎn)稱PPCPs)主要包括各種處方藥和非處方藥(如抗生素、類固醇、消炎藥、鎮(zhèn)靜劑、抗癲癇藥、顯影劑、止痛藥、降壓藥、催眠藥、減肥藥等)、香料、化妝品、遮光劑、染發(fā)劑及各自代謝產(chǎn)物等。PPCPs主要應(yīng)用于化妝品、醫(yī)藥、保健品、食品添加劑等行業(yè)中,并伴隨著人類的生產(chǎn)、生活,被持續(xù)不斷地排入土壤和水體中,其中水體中的污染尤為嚴(yán)峻。它已經(jīng)受到國(guó)際環(huán)保組織、各國(guó)政府環(huán)境保護(hù)部門及各國(guó)環(huán)境學(xué)者的普遍關(guān)注。島津與重慶市疾控中心攜手,相關(guān)合作成果發(fā)表于分析化學(xué)期刊《Analytica Chimica Acta》(IF=6.2,2023)。相關(guān)研究使用島津LCMS-8060建立了高通量分析方法,該方法能夠在14分鐘內(nèi)對(duì)29類,126種PPCPs完成單次分析(含14種內(nèi)標(biāo),共140種化合物)。
一直以來,科學(xué)家們主要關(guān)注各種環(huán)境介質(zhì)中的PPCPs,大量文獻(xiàn)報(bào)道在各類型水樣,包括地表水、地下水、市政廢水中檢出各類PPCPs,其在水體中的存在引發(fā)了對(duì)人體通過飲用水?dāng)z入PPCPs的暴露擔(dān)憂。由缺乏關(guān)于大多數(shù)PPCPs對(duì)環(huán)境和人類影響的全面毒理學(xué)研究,以及監(jiān)測(cè)環(huán)境介質(zhì)中PPCPs,特別是在市政供水系統(tǒng)中所面臨的挑戰(zhàn),加劇了PPCPs對(duì)人類健康的威脅程度。因此,高通量檢測(cè)技術(shù)的發(fā)展在監(jiān)測(cè)和評(píng)估PPCPs的發(fā)生、轉(zhuǎn)歸和潛在的暴露風(fēng)險(xiǎn)等方面起著至關(guān)重要的作用。關(guān)于飲用水供水網(wǎng)絡(luò)中監(jiān)測(cè)PPCPs的文獻(xiàn)記錄鮮有報(bào)道,持續(xù)實(shí)施這樣的監(jiān)測(cè)措施具有重要意義。
在該項(xiàng)研究中,飲用水中的PPCPs通過LC-MS/MS多反應(yīng)監(jiān)測(cè)(MRM)方法監(jiān)測(cè),使用島津LCMS-8060液質(zhì)聯(lián)用儀建立了140種化合物(126種目標(biāo)物,14種同位素內(nèi)標(biāo))的分析方法。
島津液相色譜三重四極桿質(zhì)譜聯(lián)用儀LCMS-8060
√ 研究并改進(jìn)了固相萃取柱的填充材料,取得了更好的提取效果
√ 飲用水樣中添加保存劑顯著提高了檢出PPCPs的數(shù)量和濃度,同時(shí)減緩了樣品中PPCPs濃度的衰減
√ 建立的高通量分析方法在能夠在14分鐘內(nèi)對(duì)29類,126種PPCPs完成單次分析
固相萃取條件研究
萃取填料優(yōu)化后回收結(jié)果
針對(duì)樣品保存和實(shí)驗(yàn)室自制固相萃?。⊿PE)柱填充DVB-VP和DVB-VP吸附劑的詳細(xì)研究提出了一種改進(jìn)的方法。根據(jù)優(yōu)化結(jié)果采用DVB-VP/PS-DVB=4/1的填充比例實(shí)現(xiàn)了良好的方法學(xué)參數(shù),加標(biāo)樣品的分析結(jié)果顯示,該方法的精密度為2.31-9.86%,回收率為52.4-119%。
樣品保存條件研究
保存劑研究結(jié)果
飲用水與環(huán)境水樣在基質(zhì)上有所不同,因?yàn)樗?jīng)過一系列處理過程,包括凝聚、沉淀、過濾和消毒。一個(gè)顯著的區(qū)別是飲用水中含有大量消毒劑,這些消毒劑是強(qiáng)氧化劑,如液氯、二氧化氯、臭氧等。當(dāng)飲用水中含有消毒劑時(shí),即使消毒劑不能立即消除某些PPCPs,其存在也會(huì)在樣品儲(chǔ)存過程中引起這些目標(biāo)物的濃度持續(xù)變化。為了避免這種情況,有必要引入適宜的保存劑來消除消毒劑對(duì)定量分析的影響。研究中對(duì)模擬樣品的進(jìn)行了測(cè)定,通過在飲用水樣品中加入抗壞血酸作為保存劑,部分典型的PPCPs,其測(cè)定濃度或穩(wěn)定性在使用保存劑后顯著提高,保存劑的加入有利于飲用水中PPCPs的測(cè)定。
實(shí)際水樣檢測(cè)
水樣檢測(cè)結(jié)果
我們利用該已建立的方法對(duì)不同來源的水樣(水源水、出廠水和自來水)中的29類,126種PPCPs進(jìn)行了定性定量分析,共24類、72種PPCPs在各種水樣中檢出。